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内酯

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往期芳香化学点击:芳香化学之单萜烯与单萜醇;芳香化学之醛们与单萜酮;芳香化学之酸、萜烯酯、苯基酯、脂肪酸酯;今天我们继续酯类家族。内酯和萜烯酯最大的不同点,在于它是羟基与羧基的分子内环合成。环酯结构它最大的特点,内酯的化学结构既特殊又变化多端,其中倍半萜内酯又是当中的大类,所谓倍半萜内酯就是倍半萜烯构衍生物,即这个内酯同时还具有15个碳的倍半萜结构。代表成分:土木香内酯、蓝丝柏内酯、青蒿素。

内酯的结构繁复,这是因为内酯中的羟基和羧基的相对位置不同,常见的内酯,以五环、六环较常见及稳定,而青蒿素这种倍半萜内酯,就是6-内酯环。诺贝尔医学奖屠呦呦科学家,创造性地研制出抗疟疾新药青蒿素和双氢青蒿素,获得对疟原虫%的抑制率,就是源于这个成分。此外还有更复杂的,例如环十五内酯:欧白芷根;十七环内酯:黄葵内酯。而这两种大型环,就是麝香的气味来源。

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香豆素

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香豆素包含内酯环和苯环,无光敏性。香豆素类也可以叫做“吡喃香豆素”,吡喃pyrone则是六元的含氧杂环化合物(吡喃酮环)吡喃酮有两个异构体:α-吡喃酮和γ-吡喃酮。在大自然中香豆素超过0种,比如存在于零陵香豆、香蛇鞭菊、野香荚兰、兰花中……

香豆素的衍生物有些存在于自然界,有些则可通过合成方法制得;有的游离存在,有的与葡萄糖结合在一起,其中不少具有重要经济价值,例如双香豆素,过去由甜苜蓿植物腐败析出,现在可用人工合成,用作抗凝血剂。香豆素气味像香草和糖果般甜美愉悦,这种气味极具疗愈力,仿佛能化解成人世界的纷扰冲突,将人带回无忧无虑的童年,因此是糖果工业与调香工业常用的香料。

香豆素能强效放松中枢神经系统的作用,助眠、降低神经兴奋;还能抗凝血,强心、降血压;促进血液循环,静脉曲张、利尿、消水肿;提高免疫力退烧、止痛(特别是慢性疼痛,身心痛)。零陵香豆便是其代表精油。

还有一些较为罕见的香豆素,例如阿密茴中的氢吡豆素,可以强效稀释血液,防哮喘,解除痉挛,对冠状动脉硬化的预防和治疗功效突出,香蜂草和龙艾里面则是莨菪素,抑制前列腺素E2合成,效果媲美吲哚镁锌。

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呋喃香豆素

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呋喃是含一个氧的五元芳香杂环化合物(呋喃酮环),吸收紫外线后,会参与氧化反应,产生自由基和过氧化物,进而造成细胞损伤,不止会让肌肤晒黑也会晒伤。

呋喃香豆素则是香豆素与呋喃环结合后形成,也称补骨脂素。呋喃香豆素不具有挥发性,而且分子较大,能溶于乙醇、乙醚、乙酸乙酯、丙酮等溶剂,不溶于水;溶于热氢氧化钠溶液而使内酯环开裂,遇酸则又重新环合。无法通过蒸馏获得,通常出现在以压榨法和溶剂萃取得到得到。

代表成分:佛手柑内酯又称香柑油内酯,具有光敏性,以佛手柑含量最高而得名。芸香科柑橘属精油中常见,由于果皮压榨避免不了会有光敏性。但是正因这个成分还原了其气味上的光明感,可提振精神、消除内心的阴霾、解除忧郁、抗沮丧。此外还有佛手酚(不具光敏性)、佛手柑素、橙皮油素、氧化前胡素、花椒毒素等。

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呋喃内酯(酞)

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呋喃内酯有呋喃环,没有苯环是五边的氧+碳结构的环呋喃酮,再加上一个碳键得到呋喃内酯环,既不是苯基丙烷通路也不是单萜烯通路,本人总结它为呋喃衍生通路。对肝肾解毒作用,肝肾是人体最重要的两个解毒器官。包括:藁本内酯(当归酞内酯)、川穹内酯,代表精油有圆叶当归、芹菜籽、川芎。

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